Formulación ignífuga libre de halóxenos para sistemas de revestimento de TPU con disolvente DMF
Para os sistemas de revestimento de TPU que empregan dimetilformamida (DMF) como disolvente, o uso de hipofosfito de aluminio (AHP) e borato de zinc (ZB) como retardantes de chama require unha avaliación sistemática. A continuación, móstrase unha análise detallada e un plan de implementación:
I. Análise de viabilidade do hipofosfito de aluminio (AHP)
1. Mecanismo ignífugo e vantaxes
- Mecanismo:
- Descomponse a altas temperaturas para xerar ácidos fosfóricos e metafosfóricos, o que promove a formación de carbón no TPU (retardante de chama en fase condensada).
- Libera radicais PO· para interromper as reaccións en cadea de combustión (retardante de chama en fase gasosa).
- Vantaxes:
- Libre de halóxenos, baixa emisión de fumes, baixa toxicidade, cumpre coa normativa RoHS/REACH.
- Boa estabilidade térmica (temperatura de descomposición ≈300 °C), axeitada para procesos de secado de TPU (normalmente <150 °C).
2. Desafíos e solucións da aplicación
| Desafío | Solución |
| Mala dispersión en DMF | Usar AHP modificado en superficie (por exemplo, axente de acoplamento de silano KH-550). Proceso de predispersión: AHP en muíño de bolas con DMF e dispersante (por exemplo, BYK-110) ata un tamaño de partícula <5 μm. |
| Requisito de carga elevado (20-30%) | Combinación sinérxica con ZB ou cianurato de melamina (MCA) para reducir a carga total ao 15-20 %. |
| Transparencia reducida do revestimento | Usar AHP de tamaño nanométrico (tamaño de partícula <1 μm) ou mesturar con retardantes de chama transparentes (por exemplo, fosfatos orgánicos). |
3. Formulación e proceso recomendados
- Formulación de exemplo:
- Base de TPU/DMF: 100 phr
- AHP modificado na superficie: 20 phr
- Borato de zinc (ZB): 5 phr (sinerxia de supresión de fume)
- Dispersante (BYK-110): 1,5 phr
- Puntos clave do proceso:
- Premesturar AHP con dispersante e DMF parcial a alta velocidade (≥3000 rpm, 30 min) e despois mesturar coa suspensión de TPU.
- Secado posterior ao revestimento: 120-150 °C, ampliar o tempo nun 10 % para garantir a evaporación completa da DMF.
II. Análise de viabilidade do borato de cinc (ZB)
1. Mecanismo ignífugo e vantaxes
- Mecanismo:
- Forma unha capa de vidro de B₂O₃ a altas temperaturas, bloqueando o osíxeno e a calor (ignífugo en fase condensada).
- Libera auga ligada (~13%), diluíndo gases inflamables e arrefriando o sistema.
- Vantaxes:
- Forte efecto sinérxico con AHP ou trihidróxido de aluminio (ATH).
- Excelente supresión de fume, ideal para aplicacións con pouca emisión de fume.
2. Desafíos e solucións da aplicación
| Desafío | Solución |
| Mala estabilidade de dispersión | Empregar ZB de tamaño nanométrico (<500 nm) e axentes humectantes (por exemplo, TegoDispers 750W). |
| Baixa eficiencia ignífuga (necesítase unha carga elevada) | Usar como sinérxico (5-10 %) con retardantes de chama primarios (por exemplo, AHP ou fósforo orgánico). |
| Flexibilidade reducida do revestimento | Compensar con plastificantes (por exemplo, DOP ou poliois de poliéster). |
3. Formulación e proceso recomendados
- Formulación de exemplo:
- Base de TPU/DMF: 100 phr
- ZB de tamaño nanométrico: 8 phr
- AHP: 15 frases
- Agente humectante (Tego 750W): 1 phr
- Puntos clave do proceso:
- Predispersar ZB en DMF mediante moenda de esferas (tamaño de partícula ≤2 μm) antes de mesturar coa suspensión de TPU.
- Prolongar o tempo de secado (por exemplo, 30 minutos) para evitar que a humidade residual afecte á ignifugación.
III. Avaliación sinérxica do sistema AHP + ZB
1. Efectos ignífugos sinérxicos
- Sinerxia en fase gasosa e fase condensada:
- O AHP proporciona fósforo para a carbonización, mentres que o ZB estabiliza a capa de carbonización e suprime a postincandescencia.
- LOI combinado: 28-30 %, UL94 V-0 (1,6 mm) alcanzable.
- Supresión do fume:
- O ZB reduce a emisión de fume en >50 % (proba do calorímetro de cono).
2. Recomendacións para o equilibrio do rendemento
- Compensación da propiedade mecánica:
- Engadir un 2-3 % de plastificante de TPU (por exemplo, policaprolactona poliol) para manter a flexibilidade (alongamento >300 %).
- Usar pós ultrafinos (AHP/ZB <2 μm) para minimizar a perda de resistencia á tracción.
- Control da estabilidade do proceso:
- Manteña a viscosidade da suspensión a 2000-4000 cP (Brookfield RV, eixo 4, 20 rpm) para un revestimento uniforme.
IV. Comparación con retardantes de chama líquidos a base de solventes
| Parámetro | Sistema AHP + ZB | Fósforo-Nitróxeno líquido FR (por exemplo, Levagard 4090N) |
| Cargando | 20-30% | 15-25% |
| Dificultade de dispersión | Require pretratamento (modificación superficial/de alto cizallamento) | Disolución directa, non se precisa dispersión |
| Custo | Baixo (~3-5 $/kg) | Alto (~10-15 $/kg) |
| Impacto ambiental | Libre de halóxenos, baixa toxicidade | Pode conter halóxenos (dependendo do produto) |
| Transparencia do revestimento | Semitranslúcido a opaco | Moi transparente |
V. Pasos de implementación recomendados
- Probas a escala de laboratorio:
- Avaliar AHP/ZB individualmente e en combinación (carga de gradiente: 10 %, 15 %, 20 %).
- Avaliar a estabilidade da dispersión (sen sedimentación despois de 24 h), os cambios de viscosidade e a uniformidade do revestimento.
- Validación a escala piloto:
- Optimizar as condicións de secado (tempo/temperatura) e probar a resistencia á chama (UL94, LOI) e as propiedades mecánicas.
- Comparar custos: Se AHP+ZB reduce os custos en >30 % en comparación cos FR líquidos, é economicamente viable.
- Preparación para a ampliación de escala:
- Colaborar cos provedores para desenvolver masterbatches de AHP/ZB predispersos (baseados en DMF) para unha produción simplificada.
VI. Conclusión
Con procesos de dispersión controlada, AHP e ZB poden servir como retardantes de chama eficaces para revestimentos de TPU/DMF, sempre que:
- Modificación da superficie + dispersión de alto cizallamentoaplícase para evitar a aglomeración de partículas.
- AHP (primario) + ZB (sinérxico)equilibra a eficiencia e o custo.
- Paraalta transparencia/flexibilidaderequisitos, os FR líquidos de fósforo-nitróxeno (por exemplo, Levagard 4090N) seguen sendo preferibles.
Sichuan Taifeng New Flame Retardant Co., Ltd. (ISO e REACH)
Email: lucy@taifeng-fr.com
Data de publicación: 22 de maio de 2025