Formulacións ignífugas en po adhesivo de poliuretano AB
Baseándose na demanda de formulacións ignífugas libres de halóxenos para adhesivos de poliuretano AB, combinadas coas características e os efectos sinérxicos de ignífugos como o hipofosfito de aluminio (AHP), o hidróxido de aluminio (ATH), o borato de zinc e o cianurato de melamina (MCA), deseñáronse os seguintes tres esquemas de mestura. Estas formulacións non conteñen cloro e céntranse en optimizar a eficiencia dos ignífugos, a compatibilidade do rendemento físico e a viabilidade do proceso:
1. Formulación de alta resistencia á chama (para encapsulado electrónico, encapsulado de baterías, obxectivo UL94 V-0)
Combinación de núcleo ignífugo:
- Hipofosfito de aluminio (AHP): 8-12 phr (recoméndase o tipo revestido de poliuretano de base acuosa para abordar problemas de precipitación)
- Hidróxido de aluminio (ATH): 20-25 phr (grao submicrónico, 0,2-1,0 μm, para mellorar o índice de osíxeno e a compactación da carbonización)
- MCA: 5-8 phr (mecanismo en fase gasosa, sinérxico con AHP na fase condensada)
- Borato de zinc: 3-5 phr (promove a formación de carbonización cerámica e inhibe a combustión lenta)
Rendemento esperado:
- Índice de osíxeno (LOI): ≥32 % (PU puro ≈22 %);
- Clasificación UL94: V-0 (1,6 mm de grosor);
- Condutividade térmica: 0,45-0,55 W/m·K (contribuída por ATH e borato de zinc);
- Control da viscosidade: 25.000-30.000 cP (requírese tratamento superficial para evitar a sedimentación).
Proceso clave:
- O AHP debe estar predisperso no compoñente de poliol (Parte A) para evitar unha reacción prematura co isocianato (Parte B);
- A ATH debería modificarse cun axente de acoplamento de silano (por exemplo, KH-550) para mellorar a unión interfacial.
2. Formulación xeral de baixo custo (para selado de construcións, unión de mobles, obxectivo UL94 V-1)
Combinación de núcleo ignífugo:
- Hidróxido de aluminio (ATH): 30-40 phr (recheo ignífugo de grao estándar de micras, rendible);
- Polifosfato de amonio (APP): 10-15 phr (combinado con MCA para un sistema intumescente, que substitue os axentes haloxenados);
- MCA: 5-7 phr (proporción con respecto a APP 1:2~1:3, promove a formación de escuma e o illamento do osíxeno);
- Borato de cinc: 5 phr (supresión de fume, formación auxiliar de carbonización).
Rendemento esperado:
- LOI: ≥28%;
- Clasificación UL94: V-1;
- Redución de custos: ~30 % (en comparación coa formulación de alta ignifugación);
- Retención da resistencia á tracción: ≥80 % (a APP require encapsulación para evitar a hidrólise).
Proceso clave:
- A APP debe estar microencapsulada (por exemplo, con resina de melamina-formaldehído) para evitar a absorción de humidade e a formación de burbullas;
- Engadir 1-2 phr de sílice pirogénica hidrófoba (por exemplo, Aerosil R202) para evitar a sedimentación.
3. Formulación de baixa viscosidade e fácil proceso (para unión de electrónica de precisión que require alta fluidez)
Combinación de núcleo ignífugo:
- Hipofosfito de aluminio (AHP): 5-8 phr (nanotamaño, D50 ≤1 μm);
- Retardante de chama de fósforo orgánico líquido (alternativa a BDP): 8-10 phr (por exemplo, derivados de DMMP a base de fósforo libres de halóxenos, que manteñen a viscosidade);
- Hidróxido de aluminio (ATH): 15 phr (composto esférico de alúmina, que equilibra a condutividade térmica);
- MCA: 3-5 frases.
Rendemento esperado:
- Rango de viscosidade: 10.000-15.000 cP (próximo aos sistemas ignífugos líquidos);
- Resistencia á chama: UL94 V-0 (mellorada con fósforo líquido);
- Condutividade térmica: ≥0,6 W/m·K (contribuída pola alúmina esférica).
Proceso clave:
- O AHP e a alúmina esférica deben mesturarse e dispersarse baixo cizallamento elevado (≥2000 rpm);
- Engadir desecante de peneira molecular de 4-6 phr á Parte B para evitar a absorción de humidade do AHP.
4. Puntos técnicos agravados e solucións alternativas
1. Mecanismos sinérxicos:
- AHP + MCA:O AHP promove a deshidratación e a carbonización, mentres que o MCA libera nitróxeno gasoso ao quentarse, formando unha capa de carbonización en forma de panal.
- ATH + borato de cinc:A ATH absorbe calor (1967 J/g) e o borato de cinc forma unha capa de vidro de borato para cubrir a superficie.
2. Retardantes de chama alternativos:
- Derivados de polifosfaceno:Alta eficiencia e respectuoso co medio ambiente, con utilización de HCl como subproduto;
- Resina epoxi de silicona (ESR):Cando se combina con AHP, reduce a carga total (18 % para V-0) e mellora as propiedades mecánicas.
3. Control de riscos do proceso:
- Sedimentación:Axentes antisedimentación (por exemplo, tipos modificados con poliurea) necesarios se a viscosidade é <10.000 cP;
- Inhibición do curado:Evitar o uso excesivo de retardantes de chama alcalinos (por exemplo, MCA) para evitar interferencias coas reaccións de isocianato.
5. Recomendacións de implementación
- Priorizar as probas da formulación de alta ignifugación: AHP revestido + ATH submicrónico (tamaño medio de partícula 0,5 μm) a AHP:ATH:MCA = 10:20:5 para a optimización inicial.
- Probas clave:
→ LOI (GB/T 2406.2) e UL94 queima vertical;
→ Forza de unión despois dun ciclo térmico (-30 ℃ ~ 100 ℃, 200 horas);
→ Precipitación ignífuga tras un envellecemento acelerado (60 ℃/7d).
Táboa de formulación de retardantes de chama
| Escenario de aplicación | AHP | ATH | MCA | Borato de zinc | Fósforo líquido | Outros aditivos |
| Alta resistencia á chama (V-0) | 10 frases | 25 frases | 6 frases | 4 frases | - | Axente de acoplamento de silano 2 phr |
| Baixo custo (V-1) | - | 35 frases | 6 frases | 5 frases | - | APP 12 phr + Axente antisedimentante 1,5 phr |
| Baixa viscosidade (V-0) | 6 frases | 15 frases | 4 frases | - | 8 frases | Alúmina esférica 40 phr |
Data de publicación: 23 de xuño de 2025